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【世界播資訊】一把大火,燒出了鋰電池的去路 2022-07-27 15:31:59  來源:36氪

整個7月,關(guān)于車用固態(tài)鋰離子動力電池的新聞,可謂層出不窮。


【資料圖】

首先是本月7日,日本經(jīng)濟新聞與東京研究公司Patent Result合作,完成了一份全球范圍內(nèi)全固體動力電池的調(diào)查報告。該報告基于企業(yè)間對相關(guān)專利的掌握,認為日本企業(yè)已處于全面領(lǐng)先優(yōu)勢,且前十強名單中,日本企業(yè)占據(jù)了六家之多,并以豐田握有1331項居于首位(第二位松下公司,掌握了445項)。

這個報告最初由日經(jīng)中文網(wǎng)微博公眾號發(fā)布之初,國內(nèi)輿論多少有點懵逼:就在被迫放棄氫能轉(zhuǎn)向純電之際,看似在車用新能源領(lǐng)域大敗虧輸?shù)娜毡酒髽I(yè),已經(jīng)在不知不覺中悄悄布局,又遠遠跑去前面等著大家了?

▲蜂巢能源展示的固態(tài)電池樣品——尚處于實驗室階段

隨后則是19日,蜂巢能源全固態(tài)電池實驗室研發(fā)出國內(nèi)首批20Ah級鋰硫化物全固態(tài)原型電芯。根據(jù)蜂巢官方放出的數(shù)據(jù),該系列電芯能量密度達350-400Wh/kg,并且現(xiàn)已順利通過針刺、200°C熱箱等實驗。

企業(yè)方面非常樂觀地認為,該產(chǎn)品一旦量產(chǎn)應(yīng)用,則現(xiàn)有純電汽車可在不進一步增大電池包的前提下,實現(xiàn)1000公里以上的續(xù)駛里程。

蜂巢能源的官宣,實際上是受上月25日,寧德時代董事長曾毓群于重慶車展期間宣布完成了鋰硫化物固態(tài)電池的刺激。

至于第三件新聞,則是發(fā)生在上周五(22日)的一樁慘劇——眾多70、80后年輕時的偶像,被戲稱為“凍齡青年”的臺灣地區(qū)前偶像級歌手,現(xiàn)專業(yè)賽車手“亞洲小旋風”林志穎,在攜幼子駕車出行時,突發(fā)車禍。

林志穎親自駕駛的特斯拉2021款Model X,在撞擊路中央分流島后,起火燃燒整車焚毀。

值得注意的是,作為當今性能最強大的量產(chǎn)純電汽車,特斯拉Model X配備了能量密度頗高,但在安全性上一直遭到詬病的三元鋰電池。

而上述新聞在相互映照之后,其實已經(jīng)無疑地反映出了純電汽車的下一階段發(fā)展趨勢——為了追求更好的安全性以及更高的性能,動力電池的固態(tài)化,已儼然成為一種趨勢。

01 固態(tài)的巨大價值

所謂“固態(tài)”,實際指的是將鋰電芯的電解液,替換成固態(tài)物質(zhì)。

一般而言我們以技術(shù)路線劃分,其主要分為三類:鋰硫化物、高溫聚合物,以及鋰氧化物。

日系企業(yè),例如豐田、松下等,外加國內(nèi)新近宣布研制成功的蜂巢能源、寧德時代,走的均是硫化物路線。而法國的博洛雷集團(Bollore Group)以及國內(nèi)的電池巨頭比亞迪,則主要致力于聚合物路線的探索。至于氧化物路線,英國的ILIKA公司,已經(jīng)在此領(lǐng)域深耕多年。

在改用固態(tài)電解質(zhì)后,鋰離子動力電池在性能和安全性兩個主要方面,都將獲得巨大的提升。要解釋這個問題,就需要從鋰電池的工作原理上來進行理解。

眾所周知,鋰離子電池是一種典型的“搖椅電池”。

充電時,正極上的鋰原子失去電子,被氧化成了鋰離子(脫嵌),然后在電解液中運動,跑到了負極,與流經(jīng)外部電源的電子互相結(jié)合,又還原成了鋰原子,嵌入到了負極碳層的微孔中。

放電時,則是一個逆向的一個過程——嵌在碳層負極中的鋰原子,失去了電子,被氧化成了鋰離子,回到電解液中,運動到了正極,與流經(jīng)負載的電子結(jié)合,再度還原成了鋰原子(嵌入)。

在這充放電的過程中,鋰以離子態(tài)完成了從正極到負極材料之間的往返脫嵌,像極了一把搖椅周而復(fù)始,來回搖擺。

電解液是電芯內(nèi)不可或缺的物質(zhì),而通常,這是一種液體。那么,將其替換成一種同樣能導電的固體呢?這會帶來兩個主要方向上,眾多的優(yōu)點。首先,便是能量密度的大幅度提升。

在現(xiàn)有常規(guī)鋰電池上,正極材料的選擇往往具有局限性,通產(chǎn)無法選擇電壓更高的材料,而局限在4.45V范圍內(nèi)。因為過高的電壓,可能導致鈷酸鋰電解液發(fā)生氧化,并使得正極表面產(chǎn)生不可逆的相變。

▲采用電解液的圓柱形鋰電芯構(gòu)造

而如果是固態(tài)電解質(zhì),那么就能用提高電池能量密度的高電壓正負極材料,比如可以提高到5V甚至更高,于是電芯的極限能量密度也隨之得到提升。

負極材料也是同樣的問題。隨著固態(tài)材料的替代,電池負極材料甚至可以選擇采用金屬鋰。而對應(yīng)硫化物正極材料,電池的理論能量密度可較之現(xiàn)有最好的三元鋰電池至少翻兩番。

當然,固態(tài)化對能量密度的提升,不僅僅體現(xiàn)在化學性質(zhì)層面上。

由于電芯內(nèi)部不再含有高度活躍的含鋰液態(tài)電解質(zhì),即便正負極隔膜被刺破后,也不會由于電解質(zhì)滲入兩極而迅速發(fā)生短路。因此,電芯的殼體實際可以選擇更輕的材料。從而減輕了電芯的質(zhì)量,顯然就是提升整個電池包的能量密度。

▲以固態(tài)電解質(zhì)替換電解液后,電池形狀也可以從卷繞的圓柱形,改成扁平的矩形

在能量密度進一步提高之外,安全性高無疑是固態(tài)電池的另一大優(yōu)點。其重要性,甚至可能還超過前者。

正如上文提到的,正如蜂巢能源對自產(chǎn)固態(tài)電池測試的結(jié)果——當意外發(fā)生電芯破裂時,由于電解物質(zhì)為固態(tài),所以困擾鋰離子動力電池長久以來的“短路-發(fā)熱-爆燃”連鎖反應(yīng),更笨無從發(fā)生。在現(xiàn)有的實驗室測試中,所有樣品均通過了嚴苛的擠壓、加熱、針刺測試。而且在上述測試過程中,均未見到短路并且由此產(chǎn)生的爆燃問題。

此外,固態(tài)電池過充后并不會和液態(tài)電池那樣釋出鋰晶枝,也就沒有了刺破正負極絕緣薄膜,進而引起短路的風險。

▲比亞迪提出的固態(tài)電池包方案,比柱狀電芯更加緊湊

最后,由于電池內(nèi)的固態(tài)電解質(zhì)不會揮發(fā)也不易燃燒,能夠有效避免液態(tài)電池在拆解時的泄漏問題,不但環(huán)保而且利于回收再利用。

02 必然的前景和未知的過程

當然,上面說明了固態(tài)電池的種種好處,卻也不能忽視其當前面臨的問題。而這些細節(jié),是許多企業(yè)在振奮人心的通告中,鮮有提到的。

首當其沖的,無疑是固態(tài)相較液態(tài)的各種“原罪”。

正因為電解質(zhì)換成了固態(tài),其電導率天然低于液態(tài)電解質(zhì),隨之而來的高界面阻抗也必然會影響到鋰離子,在界面之間的正常穿越。

而較之液態(tài)電解質(zhì),固態(tài)材料一旦與正負極貼合不良,必然導致電芯的界面相容性變差。這種貼合不良是必然會發(fā)生的——在電芯充放電過程中,電芯內(nèi)部會隨著活性物質(zhì)的性變呈現(xiàn)4%左右的膨脹與收縮。在此狀況下,界面分離是必然會發(fā)生的。

▲幾種全固態(tài)電池的基本結(jié)構(gòu)適宜。膨脹問題,可以通過改善結(jié)構(gòu)來緩解

目前,有關(guān)固體電池開發(fā)的三個主要方向:聚合物、氧化物,以及硫化物,均各有其優(yōu)缺點。更有一個關(guān)系到其能否從實驗室走向工廠的關(guān)鍵——工藝問題。以蜂巢能源公布的硫化物路線為例,盡管我們還不知道其固態(tài)電解質(zhì)的細節(jié),但若與日本企業(yè)類似,則硫化物電解質(zhì)的處理和加工,顯然同樣需要依賴惰性氣體環(huán)境。

這就意味著,其無法利用現(xiàn)有的液態(tài)電池生產(chǎn)線來進行轉(zhuǎn)產(chǎn)。而使用新的工藝建造全新的產(chǎn)線,也意味著海量的投資,以及對現(xiàn)有體系的推倒重來。這對現(xiàn)階段的動力電池產(chǎn)業(yè)而言,也就代表著巨大的沉沒成本。

解釋了固態(tài)電池的巨大優(yōu)勢,那么讓我們回過頭來說一說日經(jīng)的相關(guān)報道。

根據(jù)日經(jīng)與Patent Result合作完成的報告,當今在技術(shù)層面上具有最大優(yōu)勢的,無疑是日本的豐田公司,畢竟其以1331項專利,碾壓位列第二的松下公司。而后者的445項專利,僅占到前者的39.3%。

▲圖源見水印

實際上,放眼整個榜單,位列前十的實際就是日(6家)、韓(4家)企業(yè)而已。這很難不讓人想到日經(jīng)關(guān)于純電汽車專利競爭力排名的另一份榜單。

在那份2021年的榜單中分列第一、第二位,分別是擁有8363項專利的豐田,以及6564項專利的福特。而排在第三、四位置的本田(3849項)和通用(3283項)同樣和第一名拉開了較大的距離。

但是榜單是一碼事,現(xiàn)實世界中的新能源汽車產(chǎn)銷數(shù)字則是另一碼事了。畢竟,2021年交付93.6萬輛純電汽車的特斯拉,才排名第八,專利數(shù)字區(qū)區(qū)1741項。至于排名第二,全年交付58.4萬臺新能源汽車(包括純電和混動)的比亞迪,甚至沒能出現(xiàn)在這總共20名的榜上。

▲都這個份上了,日本媒體還靠玩文字游戲來“漲自家志氣”,其實非常的沒必要

對于這兩份報告所羅列的專利數(shù)字,筆者無從查閱其中實用新型專利和外觀設(shè)計專利的比例,甚至連統(tǒng)計數(shù)字本身都無從核驗。而往好處推測,在充斥著大量設(shè)計專利以外,日本企業(yè)實際很可能是將一切在企業(yè)實驗室里完成的技術(shù),統(tǒng)統(tǒng)申請了專利。

但這就意味著一個新的問題。專利的實質(zhì),是公開自身的方案,并通過相關(guān)法律獲得保護。但這也就意味著,在世間所有的競爭對手面前,提前亮出了底牌。而又因為日企目前并未廣泛與全球各商業(yè)對手進行溝通和技術(shù)交流,此舉可以簡單視為提前布局專利壁壘。

而放眼世界,全球新能源汽車的主要市場,無非是中、美、歐三家。除去美國和歐洲,中國目前也發(fā)展出了較具競爭實力的主機廠。日企的這番操作,與其說是用專利困死對手,不如說提前把自己圈進了墻內(nèi)。

既然日方已經(jīng)明牌,而且歷史經(jīng)驗告訴大家,這是一群無視市場狀況和自身現(xiàn)狀,對知識產(chǎn)權(quán)咬死不松口的“鐵公雞”,那么順著他們?nèi)Τ鰜淼募夹g(shù)路線繞而行,顯然是業(yè)內(nèi)其他玩家最明智的選擇。

于是,昨往日歷史仿佛重現(xiàn)。

十五年前,日本舉國貿(mào)然布局氫能,并將制氫、儲氫以及氫燃料電池堆的全部專利統(tǒng)統(tǒng)雪藏;十二三年前,豐田同樣也在“雙擎”系統(tǒng)行星齒輪方面的死不松口,堅決不愿意和同行分享技術(shù)的景象。

▲豐田汽車大名鼎鼎的行星齒輪技術(shù)

于是,美、歐以及中國,不約而同地忽略了氫能路線,步調(diào)一致地選擇了純電。至于那些同樣致力于混動的車企,例如中國的比亞迪以及日本的本田,被迫斥巨資走出一條自己的道路,最后性能卓越的DM-i以及iMMD,便是各方對“守財奴”的最有力回答。

“17寸大銀幕,觸覺反饋Yoke方向盤,換擋改在銀幕上,后座的小銀幕很可愛,X的后座更加地舒適了,整體操作速度真的快?!?/p>

2021年初,當林志穎滿懷欣喜把弄最新款三電機版ModelX的時候,根本未曾料想過自己以及幼子,一年多后會遭此一厄。

就在上周五(22日)的上午,在臺灣地區(qū)桃園市中正北路上,林志穎駕著他那臺曾經(jīng)滿懷期待的“1020馬力、0~100km 2.1秒的加速”性能怪獸,遭遇險境。

毫無征兆地,行駛中的車輛突然歪向一側(cè),一頭撞上了道路中央的分離島。

從后來流出的監(jiān)控視頻中清楚了解之后的驚險一幕:

撞擊發(fā)生僅僅36秒,這臺曾經(jīng)堪稱豪華純電汽車代表的Model X,便開始噴出濃煙,燃起熊熊大火。

而不幸中的萬幸的是,就在車輛爆燃前6秒鐘,撞傷昏迷并被困在車內(nèi)的林志穎父子,已經(jīng)被一群趕來施救的路人,奮力拖出了殘骸。號稱“凍齡”的亞洲小旋風小子與其年幼的兒子,在這場慘劇中受傷輕微。

▲整個前車身已經(jīng)燒成了“渣”

“暫時不能確認起火原因,若遇到緊急情況,主副駕駛有機械開車門的裝置,可在斷電情況下強制解鎖車門,后排乘客可通過后備廂逃生。”

特斯拉的客服,在回應(yīng)記者就此事件詢問時如此表示。同時其還強調(diào)稱:特斯拉(汽車)駕駛位附近并無易燃材質(zhì)。

然而這并非事實,因為就在駕駛位的正下方,乃至于整個乘員艙的正下方,為這臺2.45噸巨獸那1020馬力澎湃動力提供能源的100kWh電包,就在這里。

▲Model X“扎實”無比的底盤,100度電電池包占去了一多半的重量

撞擊分離島的巨大動能,瞬間劈開了整個車頭,擊破了電包脆弱的外殼。泄漏的電解液在極短的時間內(nèi)引起短路,釋放大量熱能,最終點燃了整個前車身。

筆者無法想象,這起事故如果發(fā)生在人跡較為罕至的地方,車內(nèi)這對父子將會迎來怎么樣可怕的命運。

無論是基于安全還是為了追求更好的車輛性能,現(xiàn)在是到了去認真考慮并且規(guī)劃固態(tài)電池商業(yè)化運用的時候了。

關(guān)鍵詞: 能量密度 技術(shù)路線 行星齒輪

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